玻璃態和熔融態結構的特點研究實驗電子顯微鏡
無定形聚合物的無序性是由于有結構“空洞”存在的結果，這
些結構空洞地溫度以下都了穩定的，而在以上都是活動的，溫度
超過時，空洞的作用是很重要的，因此為空著的空間對發生鏈段
的擴散來說是必需的，即聚合物鏈段在擴散和流動過程中“跳入
空間”，這些鏈段跳躍的速率隨溫度的升高而提高，隨鏈段約束
能、即通常以流動活化表征的分子間力的增加而降低，流體動力
學理論是以這種“結構化”圖像作為基礎的，這種理論首先是針
對單體建立起來的，就單體而言，其中空洞應該取分子有大小而
不是鏈段的大小。
在玻璃轉變溫度以下，對于定形聚合物施加的應力大約引起5%
的瞬時形變，產生塑性變形，可能產生剪切應力和法向應力，在
后一種情形，研究受單軸負荷的聚苯乙烯薄膜的銀紋，已經證明
了由拉伸的原纖維和空洞所占據的銀紋區域，這種結構使人想起
討論過的咸彈性形態，但它的結構化意義很小，因為處于5%數量
級伸長時，銀紋開始破裂，引起玻璃態聚合物全面脆性斷裂。
在無外部施加作用力時，在以下產生運動的證據已有報道，和
他同事們已報告了可結晶聚合物的結晶，即在溫度以下退火，這
個現象與其它試驗結果和表明鏈折疊現象在無定形聚合物中可能
出現的熱力學考慮一道，導致了這樣一種觀點，即無定形聚合物
不完全是無序的，它們在玻璃態和熔融態的特點中具有若干有序
的節狀區，雖然由電鏡在節狀結構上得到的證據不可能不受到實
驗誤差的干擾，但卻不能排除無定形聚合物中存在小的有序區這
樣一種概念。
