水固化特征,顯微鏡觀察重結晶迅速凍結產生的微結晶結構
水固化的一些特征有三種主要現象:
(1 )結晶;
(2 )玻璃狀態的發展;
(3 )重結晶。雖然在純水的凍結中也發生這些現象,但這里只
考慮真溶液。
(1 )結晶 結晶過程分成兩步,成核和晶體生長。在成核中,一群
水分子集結成細小而有秩序的顆粒,稱為晶核,沒有一些過冷就不會發
生成核‘。與成核對照,晶體在很接近凍結點的溫度下才生長,只要預
先有接種的品核就可。晶體大小與晶體的生長速度成正比,但與成核的
速度成反比,也和晶核的數量成反比,但由于包括許多中間的和初始的
因素,因此,這些關系十分復雜。
總結起來,對于凍結食晶高質量所必要的,就是要注意這樣一些有
利于形成小冰晶的主要因索:
①過冷:
②迅速除去熱量;
③在結晶過程中對溶液的攪動;
④加入極少量的某些有機溶質,就會減慢冰晶的成長,如乙醇、蔗
糖和某些蛋白質之類:
⑤溶液粘度的增加。粘度增加的特殊原因有
①由于凍結點下降.結晶溫度也將下降(見前節);②由于加入非
電解質,如蔗糖,甘油;更多的是③加入了膠體。
其它條件相同時,結晶大小主要取決于熱量散去的速度,即冷卻速
度。當緩慢凍結時,形成少量晶體,但都是大顆粒的;相反,迅速凍結
時,形成大量的晶體,但都是小顆粒的。
(2 )玻璃狀態當一個薄層的水溶液迅速冷卻時(例如在液態氮的
極低溫度下達每秒幾百度的速度),就固化成一透明的玻璃狀態。這個
過程稱為。玻璃化“,較初認為不發生水的結晶。但羅耳弗(Rolfe )
提供的新資料說明,早期仍有結晶存在,這可在偏振光中測出,也
可用X 光測出,但由于結晶單位過小,用光學顯微鏡是看不見的。
按照路塞納(Lusena)的報道,一個完全無定形的狀態,只有從高
度濃縮的膠態系統中才能得到,例如從含有65%以上明膠的凝膠中得到。
(3 )重結晶作用迅速凍結產生的微結晶結構,在進一步存放時會
產生變化。有兩種主要的重結晶形式,即遷移重結晶和侵入重結晶¨。
遷移重結晶是指完全發展了的冰晶結構的變化,在足夠高的溫度情
況下,消耗小晶體,成長為大晶體。由于這一重結晶作用,形成一種較
粗糙的結構,同時透明度也改變了。重結晶的范圍隨保持溫度、溫度波
動幅度和時間的增加而增大。